近日，中科院合肥研究院固体所计算物理与量子材料研究部在聚合氮高能密度材料设计方面取得新进展，通过遗传算法结合第一性原理计算发现了具备高能密度材料特征的两种新型N-F化合物。相关研究结果发表在Journal of Physical Chemistry Letters上。

聚合氮是新型的高能密度材料，其含能密度是传统含能材料（如TNT）的5倍。通过压缩氮气得到聚合氮，合成压力较高，且高压合成的聚合氮样品在常压下难以保存，无法满足大规模材料制备需求。为了降低聚合氮合成压力并增强其稳定性，引入其它元素形成化合物被认为是一种有效方法。相关研究已经在金属-氮体系中发现了丰富的聚合氮形式，如N5环、N链等，其物理机制是通过氮接收电荷来形成稳定的聚合氮基团。但是氮原子通过失去电荷形成聚合氮却十分罕见。为了全面了解电荷转移效应，研究团队提出引入电负性较强的F原子，探索新型带正电聚合氮的物质存在形式。 

该工作采用遗传算法结合第一性原理计算研究了N-F体系在压力下的新组分、结构及性质，发现了两种聚合氮化合物NF和N6F，其中氮原子分别形成1D链和3D网状结构。NF化合物的能量密度为5.38 kJ/g和15.60 kJ/cm3，高出TNT的数值（4.3 kJ/g和7.05 kJ/cm3），是目前已报道二元共价含氮化合物中能量密度最高的材料。NF化合物中N和F原子形成共价键，是稳定其结构框架的关键。而N6F化合物中N和F则形成离子键，N原子向F原子转移电荷，3D聚合氮网格带正电，为合成新型聚合氮提供了依据。 

计算物理与量子材料研究部张洁副研究员为论文的第一作者，王贤龙研究员和曾雉研究员为论文的通讯作者。该团队在高能密度氮材料体系中做了系列工作，前期已在Li2N2和KN3化合物中预测了具有螺旋N链和N6环特征的新型结构。 

该项工作得到了国家自然科学基金的支持，所有计算均在中科院超算中心合肥分中心完成。

文章链接：

https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.1c01181。　

 图 N-F的形成焓曲线及两种含氮化合物的晶体结构图，其中红色和蓝色小球分别代表F原子和N原子；(b) 已报道二元含氮化合物的能量密度。

来源：中科院合肥物质科学研究院